高效液相色谱-串联质谱法测定水产品中玉米赤霉醇类激素药物残留量

钱卓真, 刘智禹, 邓武剑, 魏博娟

钱卓真, 刘智禹, 邓武剑, 魏博娟. 高效液相色谱-串联质谱法测定水产品中玉米赤霉醇类激素药物残留量[J]. 南方水产科学, 2011, 7(1): 62-68. DOI: 10.3969/j.issn.2095-0780.2011.01.010
引用本文: 钱卓真, 刘智禹, 邓武剑, 魏博娟. 高效液相色谱-串联质谱法测定水产品中玉米赤霉醇类激素药物残留量[J]. 南方水产科学, 2011, 7(1): 62-68. DOI: 10.3969/j.issn.2095-0780.2011.01.010
QIAN Zhuozhen, LIU Zhiyu, DENG Wujian, WEI Bojuan. HPLC-MS/MS determination of zeranols residues in aquatic products[J]. South China Fisheries Science, 2011, 7(1): 62-68. DOI: 10.3969/j.issn.2095-0780.2011.01.010
Citation: QIAN Zhuozhen, LIU Zhiyu, DENG Wujian, WEI Bojuan. HPLC-MS/MS determination of zeranols residues in aquatic products[J]. South China Fisheries Science, 2011, 7(1): 62-68. DOI: 10.3969/j.issn.2095-0780.2011.01.010

高效液相色谱-串联质谱法测定水产品中玉米赤霉醇类激素药物残留量

基金项目: 

福建省海洋渔业局项目“2008年制修订省地方标准渔业计划项目” 

详细信息
    作者简介:

    钱卓真(1981-),女,助理研究员,博士研究生,从事水产品中兽药、农药残留、有毒有害物质检测方法及标准的开发。E-mail: qianzhuozhen@126.com

  • 中图分类号: TS207.4

HPLC-MS/MS determination of zeranols residues in aquatic products

  • 摘要:

    文章建立用高效液相色谱-串联质谱法(HPLC-MS/MS)测定水产品中玉米赤霉醇类激素药物残留量的方法。用乙腈提取水产品中6种玉米赤霉醇类药物,正己烷脱脂,氨基固相萃取柱净化。采用电喷雾电离,负离子扫描,选择反应监测模式(SRM)监测,外标法定量。该法对6种玉米赤霉醇类药物标准曲线的线性回归系数均在0.99以上,线性范围0~25 μg·kg-1,方法定量限1.0 μg·kg-1。6种玉米赤霉醇类激素药物回收率75.9%~103.8%,相对标准偏差3.90%~13.5%。该法简单、灵敏,结果可靠,可满足实验室批量样品分析的需求。

    Abstract:

    We developed a method for determining zeranols residues such as α-zearalanol, β-zearalanol, α-zearalenol, β-zearalenol, zearalanone and zearalenone by high performance liquid chromatography-tandem mass spectrometry (HPLC-MS/MS).The samples were extracted with acetonitrile, degreased with hexane and purified with amino solid-phase extraction column. In addition, with electrospray ionization in negative mode, we monitored the samples with selected reaction monitoring (SRM) and quantified them with external standard method. For the 6 zeranols, it shows good linear regression coeffcient in the standard curve (all >0.99); the linear range is 0~25 μg·kg-1; the limit of detection is 1.0 μg·kg-1; the average recovery is 75.9%~103.8%, and the relative standard deviation is 3.90 %~13.5 %. The method, which is simple, sensitive and reliable, can be used to identify and quantify zeranols residues in aquatic products.

  • 玉米赤霉醇(zearalanol)和玉米赤霉烯醇(zearalenol)属于玉米赤霉菌素,是玉米赤霉菌中二羟苯甲酸内酯的衍生物,为玉米赤霉菌在生长过程中产生的次生代谢产物——玉米赤霉烯酮(zearalenone)的还原产物,属于雷索酸内酯类非甾体类同化激素[1],是具有雌激素的合成激素。玉米赤霉醇曾作为生长促进剂应用于动物生长,具有促进蛋白质合成、提高饲料转化率的作用。随着人们对同化激素的深入认识,动物性食品中同化激素残留的安全性问题引起人们广泛关注,近年来许多研究机构开始对玉米赤霉醇的危害进行研究。研究发现,玉米赤霉醇在动物组织中的残留会影响人类健康,轻则引起人体性机能紊乱,重则影响第二性征的正常发育,在外部条件诱导下,这类物质可能致癌[2]。此类药物排出动物体外后,还可经饮水和食物造成二次污染及环境污染[3]。欧盟于1998年明确禁止将玉米赤霉醇、己烯雌酚等激素类药物应用于畜禽养殖。2002年国家农业部也明确规定玉米赤霉醇类激素药物禁止用于所有食品动物,在所有食用组织不得检出。

    目前,玉米赤霉醇残留量的测定方法有薄层色谱法(TLC)[4-5]、酶联免疫法(ELISA)[6]、气相色谱-质谱法(GC-MS)[7-8]和高效液相色谱法(HPLC)[9-11]等。TLC法成本低,但灵敏度和选择性不高;ELISA法虽然灵敏度很高,但由于其有交叉反应特性,相对而言选择性较差;GC-MS法灵敏度和选择性均好,但需要衍生化,操作繁琐费时;HPLC法虽可直接测定,但选择性较差,通常不能予以定性确证[11]。该研究采用高效液相色谱-串联质谱法(HPLC-MS/MS),通过MS/MS的选择反应检测模式(SRM)克服背景干扰,显著提高信噪比,建立了水产品中玉米赤霉醇类激素药物残留量测定的分析方法。

    α-玉米赤霉醇(α-zearalanol),β-玉米赤霉醇(β-zearalanol),α-玉米赤霉烯醇(α-zearalenol),β-玉米赤霉烯醇(β-zearalenol),玉米赤霉酮(zearalanone)和玉米赤霉烯酮(zearalenone)购自Sigma公司(纯度>99%)。乙腈、甲醇、正己烷、乙酸乙酯、乙醚和甲酸均为色谱纯;无水硫酸钠为化学纯;氨基固相萃取柱(500 mg,3 mL);水为Milli-Q制备的超纯水。

    Accela TSQ Quantum Access液相色谱串联四级杆质谱联用仪(美国Thermo Fisher公司出品);SHA-BA水浴恒温振荡器型(常州国华电器有限公司出品);MS2型旋涡混合器(德国IKA公司出品);旋转蒸发仪(上海申生科技有限公司出品);氮吹仪(广州智真生物科技有限公司出品);PL203型电子分析天平、AB204-E型电子分析天平(Mettler Toledo公司出品)。

    准确称取适量α-玉米赤霉醇,β-玉米赤霉醇,α-玉米赤霉烯醇,β-玉米赤霉烯醇,玉米赤霉酮和玉米赤霉烯酮标准品,用色谱纯甲醇溶液定容于50 mL棕色容量瓶中,溶液质量浓度为100 μg·mL-1,-18 ℃下避光保存,有效期为12个月。

    分别准确吸取1.0 mL的α-玉米赤霉醇,β-玉米赤霉醇,α-玉米赤霉烯醇,β-玉米赤霉烯醇,玉米赤霉酮和玉米赤霉烯酮标准储备液至10 mL容量瓶中,用甲醇稀释定容,溶液质量浓度为10 μg·mL-1,-18 ℃下避光保存,有效期为6个月。

    根据检测要求,用乙腈-水溶液[V(乙晴):V(水)=20:80],稀释成相应的标准工作液,以各组分的色谱峰面积对浓度作线性回归,得定量标准曲线。

    色谱柱为Thermo Scientific Hypersil GOLD(2.1 mm×150 mm,5 μm);柱温为35 ℃;流动相为0.1%甲酸水溶液-乙腈体系(梯度洗脱程序见表 1),流速0.25 mL·min-1;进样量10 μL。

    表  1  HPLC流动相梯度洗脱程序
    Table  1.  HPLC mobile phase gradients
    时间/min
    time
    0.1%甲酸水溶液
    0.1% formic acid in water
    w(乙腈)/%
    acetonitrile
    流速/μL·min-1
    flow rate
    0 70 30 250
    5 70 30 250
    8 10 90 250
    12 10 90 250
    12.1 70 30 250
    14 70 30 250
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    电喷雾离子源,负离子检测模式,喷雾电压3 500 V,壳气压力40 units,辅气压力8 units,离子传输毛细管温度350 ℃,源内碰撞诱导解离电压10 V,选择反应监测(SRM),母离子、子离子和碰撞能量见表 2,Q1半峰宽0.7 Da,Q3半峰宽0.7 Da,碰撞气压力为氩气1.0 mTorr。

    表  2  选择反应监测母离子、子离子和碰撞能量
    Table  2.  Optimization parameters of SRM of the analytes
    化合物
    compounds
    母离子/(m/z)
    parent ion
    子离子/(m/z)
    product ion
    碰撞能量/eV
    collision energy
    保留时间/min
    retention time
    离子丰度/%
    abundance of product ion
    α-玉米赤霉醇
    α-zearalanol
    321 277*
    303
    22
    25
    9.02 20.0
    β-玉米赤霉醇
    β-zearalanol
    321 277*
    303
    22
    25
    8.56 18.5
    α-玉米赤霉烯醇
    α-zearalenol
    319 275.2*
    301
    24
    30
    9.15 26.2
    β-玉米赤霉烯醇
    β-zearalenol
    319 275*
    301
    24
    30
    8.66 10.0
    玉米赤霉酮
    zearalanone
    319 275*
    205
    23
    29
    9.61 36.2
    玉米赤霉烯酮
    zearalenone
    317 175*
    273
    28
    21
    9.64 88.6
    注:*.定量碎片离子
    Note: *.quantitative fragment ion
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    称取均匀样品约5 g(精确至0.01 g)于50 mL塑料离心管,加入3 g无水硫酸钠,涡旋振荡20 s后,加入15 mL乙腈,涡旋振荡1 min,4 000 r·min-1离心10 min,取上层清液至另一离心管中。再加入15 mL乙腈重复提取1次,合并2次提取液。在提取液中加入15 mL乙腈饱和正己烷,剧烈振荡1 min,3 000 r·min-1离心5 min,弃去上层正己烷,再加入10 mL乙腈饱和正己烷重复脱脂1次。下层乙腈溶液转移至100 mL鸡心瓶中,50 ℃旋转蒸发至干,加入5 mL乙酸乙酯,涡旋振荡1 min,静置30 s,上清液转移至50 mL离心管。鸡心瓶中加入10 mL乙腈饱和正己烷,涡旋振荡30 s,静置30 s,上清液转移至同一离心管。再用10 mL乙腈饱和正己烷洗涤鸡心瓶1次,合并3次残余物溶解液,备用。

    将氨基固相萃取柱用5 mL乙酸乙酯、5 mL正己烷预淋洗活化。取上述备用液过柱(流速不超过1 mL·min-1),再依次用5 mL正己烷、5 mL正己烷-乙酸乙酯[V(正已烷):V(乙酸乙酯)=60:40]淋洗,4 mL正己烷-乙酸乙酯[V(正已烷):V(乙酸乙酯)=20:80]、4 mL乙酸乙酯洗脱。洗脱液于50 ℃下氮气吹干,1 mL乙腈-水溶液[V(乙晴):V(水)=20:80]定容,过0.22 μm微孔滤膜后,滤液待测。

    玉米赤霉醇脂溶性较好,因此在反相C18色谱柱上有良好的保留性质。笔者用Hypersil GOLD(2.1 mm×150 mm,5 μm)色谱柱,以乙腈和0.1%甲酸水溶液为流动相,流速0.25 mL·min-1,6种分析物得到良好的分离。以乙腈作为有机修饰剂,对于MS检测的灵敏度和稳定性无明显影响,而甲酸的加入可提高分析物离子化效率,显著增强MS响应。但随着甲酸浓度的增加,灵敏度反而下降。通过多次试验,当甲酸的体积分数为0.1%时可获得较好的保留时间、峰形和离子强度。该研究采用SRM检测方式,在一级全扫描质谱图中,6种玉米赤霉醇类化合物都观察到清晰的[M-H]-准分子离子峰,然后进行相应的子离子Q3全扫描,选取2个丰度较高的子离子作为定性和定量离子,选择结果见表 2。定性分析选择1个母离子及2个子离子,并依据子离子相对丰度比和化合物保留时间定性,符合欧盟委员会指令2002/657/EC对定性分析的要求。保留时间和离子相对丰度见表 2,HPLC-MS/MS标准品色谱图见图 1,加标样品图见图 2

    图  1  6种玉米赤霉醇类激素药物标准品色谱图
    1.玉米赤霉烯酮;2.α-玉米赤霉烯醇;3.β-玉米赤霉烯醇;4.玉米赤霉酮;5.α-玉米赤霉醇;6.β-玉米赤霉醇(后图同此)
    Figure  1.  Chromatogram of 6 zeranols standard solution
    1. zearalenone; 2. α-zearalenol; 3. β-zearalenol; 4. zearalanone; 5. α-zearalanol; 6. β-zearalanol (the same case in the following figure)
    图  2  加标色谱图
    Figure  2.  Chromatogram of spiked tissue

    玉米赤霉醇类激素药物为脂溶性物质,不溶于水,溶于多种有机溶剂和碱性溶液。样品前处理过程中提取剂的提取能力有很大差异,该试验分别比较了乙腈、甲醇、乙醚和乙酸乙酯4种提取溶剂的提取效果和提取效率,综合考虑后决定采用乙腈作为提取溶剂,这不仅提高提取效果,而且保证这6种玉米赤霉醇类激素药物在氨基固相萃取柱上的保留能力不受影响。

    用空白样品制备样品空白提取液,用该提取液将标准液稀释成1、5、10、15、20和25 μg·kg-1溶液,以各组分浓度与其色谱峰面积进行线性回归,呈良好线性关系(表 3)。以3倍信噪比(S/N)计算,α-玉米赤霉醇,β-玉米赤霉醇,α-玉米赤霉烯醇,β-玉米赤霉烯醇,玉米赤霉酮和玉米赤霉烯酮检出限为0.5 μg·kg-1;以10倍信噪比(S/N)计算,α-玉米赤霉醇,β-玉米赤霉醇,α-玉米赤霉烯醇,β-玉米赤霉烯醇,玉米赤霉酮和玉米赤霉烯酮定量限为1.0 μg·kg-1

    表  3  玉米赤霉醇类激素药物回归分析、检出限和定量限
    Table  3.  Regression analysis, limit of detection and limit of quantitation of zeranols
    化合物
    compounds
    线性回归方程
    linear regression equation
    相关系数(R2)
    correlation coefficient
    检出限/μg·kg-1
    limit of detection
    定量限/μg·kg-1
    limit of quantitation
    α-玉米赤霉醇
    α-zearalanol
    Y=7.37×102X-7.69×103 0.992 1 0.5 1.0
    β-玉米赤霉醇
    β-zearalanol
    Y=5.42×102X-5.07×103 0.990 5 0.5 1.0
    α-玉米赤霉烯醇
    α-zearalenol
    Y=1.26×102X-2.81×103 0.990 1 0.5 1.0
    β-玉米赤霉烯醇
    β-zearalenol
    Y=7.69×101X-1.96×103 0.992 4 0.5 1.0
    玉米赤霉酮
    zearalanone
    Y=1.85×102X-1.64×103 0.996 4 0.5 1.0
    玉米赤霉烯酮
    zearalenone
    Y=1.35×102X-2.55×103 0.990 8 0.5 1.0
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    在添加1.0~20 μg·kg-1水平范围内,测得6种玉米赤霉醇类激素药物的平均回收率为75.9%~103.8%(n=6),相对标准偏差为3.90%~13.5%(表 4),表明该法稳定性强、重现性好,能满足水产品中玉米赤霉醇类激素药物残留检测的要求。

    表  4  方法的添加回收率和精密度(n=6)
    Table  4.  Recoveries and precisions of HPLC-MS/MS
    化合物
    compounds
    添加水平/μg·kg-1
    added level
    平均回收率/%
    average recovery
    相对标准偏差/%
    RSD
    化合物
    compounds
    添加水平/μg·kg-1
    added level
    平均回收率/%
    average recovery
    相对标准偏差/%
    RSD
    α-玉米赤霉醇
    α-zearalanol
    1 80.6 9.81 β-玉米赤霉烯醇
    β-zearalenol
    1 75.9 11.6
    5 88.2 6.22 5 77.7 7.54
    10 93.4 5.14 10 82.7 3.90
    β-玉米赤霉醇
    β-zearalanol
    1 77.2 11.3 玉米赤霉酮
    zearalenone
    1 76.5 12.0
    5 79.1 7.61 5 78.2 5.57
    10 89.3 4.50 10 83.2 4.86
    α-玉米赤霉烯醇
    α-zearalenol
    1 79.1 13.5 玉米赤霉烯酮
    zearalenone
    1 81.7 9.12
    5 82.8 6.45 5 93.2 5.39
    10 94.4 5.37 10 103.8 4.92
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    文章采用HPLC-MS/MS测定了水产品中玉米赤霉醇类激素药物的残留量。方法精密度高,重现性好,方法的检测限和定量限低,能满足国家现行兽药残留检测分析的要求,适用于水产品中玉米赤霉醇类激素药物残留的确证检测。

  • 图  1   6种玉米赤霉醇类激素药物标准品色谱图

    1.玉米赤霉烯酮;2.α-玉米赤霉烯醇;3.β-玉米赤霉烯醇;4.玉米赤霉酮;5.α-玉米赤霉醇;6.β-玉米赤霉醇(后图同此)

    Figure  1.   Chromatogram of 6 zeranols standard solution

    1. zearalenone; 2. α-zearalenol; 3. β-zearalenol; 4. zearalanone; 5. α-zearalanol; 6. β-zearalanol (the same case in the following figure)

    图  2   加标色谱图

    Figure  2.   Chromatogram of spiked tissue

    表  1   HPLC流动相梯度洗脱程序

    Table  1   HPLC mobile phase gradients

    时间/min
    time
    0.1%甲酸水溶液
    0.1% formic acid in water
    w(乙腈)/%
    acetonitrile
    流速/μL·min-1
    flow rate
    0 70 30 250
    5 70 30 250
    8 10 90 250
    12 10 90 250
    12.1 70 30 250
    14 70 30 250
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    表  2   选择反应监测母离子、子离子和碰撞能量

    Table  2   Optimization parameters of SRM of the analytes

    化合物
    compounds
    母离子/(m/z)
    parent ion
    子离子/(m/z)
    product ion
    碰撞能量/eV
    collision energy
    保留时间/min
    retention time
    离子丰度/%
    abundance of product ion
    α-玉米赤霉醇
    α-zearalanol
    321 277*
    303
    22
    25
    9.02 20.0
    β-玉米赤霉醇
    β-zearalanol
    321 277*
    303
    22
    25
    8.56 18.5
    α-玉米赤霉烯醇
    α-zearalenol
    319 275.2*
    301
    24
    30
    9.15 26.2
    β-玉米赤霉烯醇
    β-zearalenol
    319 275*
    301
    24
    30
    8.66 10.0
    玉米赤霉酮
    zearalanone
    319 275*
    205
    23
    29
    9.61 36.2
    玉米赤霉烯酮
    zearalenone
    317 175*
    273
    28
    21
    9.64 88.6
    注:*.定量碎片离子
    Note: *.quantitative fragment ion
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    表  3   玉米赤霉醇类激素药物回归分析、检出限和定量限

    Table  3   Regression analysis, limit of detection and limit of quantitation of zeranols

    化合物
    compounds
    线性回归方程
    linear regression equation
    相关系数(R2)
    correlation coefficient
    检出限/μg·kg-1
    limit of detection
    定量限/μg·kg-1
    limit of quantitation
    α-玉米赤霉醇
    α-zearalanol
    Y=7.37×102X-7.69×103 0.992 1 0.5 1.0
    β-玉米赤霉醇
    β-zearalanol
    Y=5.42×102X-5.07×103 0.990 5 0.5 1.0
    α-玉米赤霉烯醇
    α-zearalenol
    Y=1.26×102X-2.81×103 0.990 1 0.5 1.0
    β-玉米赤霉烯醇
    β-zearalenol
    Y=7.69×101X-1.96×103 0.992 4 0.5 1.0
    玉米赤霉酮
    zearalanone
    Y=1.85×102X-1.64×103 0.996 4 0.5 1.0
    玉米赤霉烯酮
    zearalenone
    Y=1.35×102X-2.55×103 0.990 8 0.5 1.0
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    表  4   方法的添加回收率和精密度(n=6)

    Table  4   Recoveries and precisions of HPLC-MS/MS

    化合物
    compounds
    添加水平/μg·kg-1
    added level
    平均回收率/%
    average recovery
    相对标准偏差/%
    RSD
    化合物
    compounds
    添加水平/μg·kg-1
    added level
    平均回收率/%
    average recovery
    相对标准偏差/%
    RSD
    α-玉米赤霉醇
    α-zearalanol
    1 80.6 9.81 β-玉米赤霉烯醇
    β-zearalenol
    1 75.9 11.6
    5 88.2 6.22 5 77.7 7.54
    10 93.4 5.14 10 82.7 3.90
    β-玉米赤霉醇
    β-zearalanol
    1 77.2 11.3 玉米赤霉酮
    zearalenone
    1 76.5 12.0
    5 79.1 7.61 5 78.2 5.57
    10 89.3 4.50 10 83.2 4.86
    α-玉米赤霉烯醇
    α-zearalenol
    1 79.1 13.5 玉米赤霉烯酮
    zearalenone
    1 81.7 9.12
    5 82.8 6.45 5 93.2 5.39
    10 94.4 5.37 10 103.8 4.92
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  • [1]

    HIDY P H, BALDWIN R S, GREASHAM R L, et al. Zearalenone and some derivatives: production and biological activities[J]. Adv Appl Microbiol, 1977, 22: 59-82. doi: 10.1016/S0065-2164(08)70160-6

    [2] 吴永宁, 邵兵, 沈建忠. 兽药残留检测与监控技术[M]. 北京: 化学工业出版社, 2007: 537. https://xueshu.baidu.com/usercenter/paper/show?paperid=62b60ffbf305362f188bf2f09ef5da9f&site=xueshu_se&hitarticle=1

    WU Yongning, SHAO Bing, SHEN Jianzhong. The technology of veterinary drug residue detection and monitoring[M]. Beijing: Chemical Industry Press, 2007: 537. (in Chinese) https://xueshu.baidu.com/usercenter/paper/show?paperid=62b60ffbf305362f188bf2f09ef5da9f&site=xueshu_se&hitarticle=1

    [3] 蒋学之. 环境雌激素对人类健康的潜在影响[J]. 中国公共卫生, 1997, 13(4): 251-252. doi: 10.3321/j.issn:1001-0580.1997.04.040

    JIANG Xuezhi. The potential impact of environmental estrogens to human health[J]. Chinese J Public Health, 1997, 13(4): 251-252. (in Chinese) doi: 10.3321/j.issn:1001-0580.1997.04.040

    [4]

    MEDINA M B. SCHWARTZ D P. Thin-layer chromatographic detection of zeranol and estradiol in fortified plasma and tissue extracts with Fast Corinth V[J]. J Chromatogr, 1992, 581: 119-128. doi: 10.1016/0378-4347(92)80454-X

    [5]

    MEDINA M B, NAGDY N. Improved thin-layer chromatographic detection of diethylstilbestrol and zeranol in plasma and tissues isolated with alumina and ion-exchange membrane columns in tandem[J]. J Chromatogr, 1993, 614: 315-323. doi: 10.1016/0378-4347(93)80324-W

    [6] 贺艳, 郑文杰, 赵卫东, 等. 酶联免疫法检测动物源性产品中玉米赤霉醇残留[J]. 食品研究与开发, 2009, 30(6): 124-127. doi: 10.3969/j.issn.1005-6521.2009.06.037

    HE Yan, ZHENG Wenjie, ZHAO Weidong, et al. Detecting zeranol residues in animal product using enzyme linked immunosorbent assay[J]. Food Res Devel, 2009, 30(6): 124-127. (in Chinese) doi: 10.3969/j.issn.1005-6521.2009.06.037

    [7]

    BAGNATI R, ORIUNDI M P, RUSSO V, et al. Determination of zeranol and β-zearananol in calf urine by immunoaffinity extraction and gas chromatography-mass spectrometry after repeated administration of zeranol[J]. J Chromatogr, 1991, 564: 493-502. doi: 10.1016/0378-4347(91)80518-H

    [8] 张伟, 王建平, 沈建忠, 等. 牛肉组织中玉米赤霉醇及相关物残留的气相色谱-质谱法测定[J]. 畜牧兽医学报, 2007, 38(5): 513-517. doi: 10.3321/j.issn:0366-6964.2007.05.017

    ZHANG Wei, WANG Jianping, SHEN Jianzhong, et al. Determination of residues of zeranol and related compounds in bovine muscle using gas chromatography-mass spectrometry[J]. Acta Veterinaria et Zootechnica Sinica, 2007, 38(5): 513-517. (in Chinese) doi: 10.3321/j.issn:0366-6964.2007.05.017

    [9]

    MIYAZAKI T, HASHIMOTO T, MARUYAMA T, et al. Determination of anabolic agents in beef by high performance liquid chromatography[J]. J Food Hyg Soc Jpn, 1989, 30(5): 384-389. doi: 10.3358/shokueishi.30.384

    [10]

    KIM H L, RAY A C, STIPANOVIC R D. Rapid separation and identification of urinary metabolites of zeranol by HPLC-UV spectrophotometry[J]. J Agric Food Chem, 1986, 34: 312-315. doi: 10.1021/jf00068a041

    [11] 方晓明, 陈家华, 唐毅锋. 高效液相色谱法测定鸡肝中玉米赤霉醇的残留量[J]. 色谱, 2003, 21(2): 158-161. doi: 10.3321/j.issn:1000-8713.2003.02.015

    FANG Xiaoming, CHEN Jiahua, TANG Yifeng. Determination of zeranol in chicken livers by high performance liquid chromatography with ultraviolet detection[J]. Chromatogr, 2003, 21(2): 158-161. (in Chinese) doi: 10.3321/j.issn:1000-8713.2003.02.015

  • 期刊类型引用(46)

    1. 巫旗生,罗娟,陈珍赐,林炫锋,祁剑飞,宁岳,郭香,罗辉玉,曾志南,葛辉. 不同月龄双线紫蛤数量性状的相关性和通径分析. 渔业研究. 2024(03): 242-247 . 百度学术
    2. 巫旗生,周小文,宁岳,祁剑飞,郭香,罗辉玉,葛辉. 不同月龄福建牡蛎二倍体和三倍体壳型性状对体质量的影响. 福建农业科技. 2024(11): 18-24 . 百度学术
    3. 张凯,郑述河,李永明,苏兆军. 扇贝“渤海红”形态性状对体质量性状的影响效果分析. 水产科技情报. 2023(03): 152-157 . 百度学术
    4. 丁晟琦,张伟杰,王许波,常亚青,尹东红,宋坚. 不同月龄光棘球海胆幼胆壳形态性状对体质量的影响效果分析. 水产学杂志. 2023(04): 8-12 . 百度学术
    5. 徐晓莹,胡丽萍,贺加贝,姜黎明,杨涛,史文凯,张玉恒,李五. 海湾扇贝形态性状对质量性状的影响效应分析. 海洋湖沼通报. 2023(04): 73-78 . 百度学术
    6. 刁宏山,赖胜琪,尹聪,邱炬维,栗志民,刘志刚. 北部湾海域不同地理群体钝缀锦蛤表型性状的相关分析与通径分析. 安徽农业科学. 2023(18): 87-93 . 百度学术
    7. Qi YANG,Ao LI,Luping WANG,Rihao CONG,Jianming YANG,Guofan ZHANG,Wei WANG,Li LI. Shell characterization and effects on cavity volume of wild Jinjiang oyster Crassostrea ariakensis in different estuaries of China. Journal of Oceanology and Limnology. 2023(05): 2020-2031 . 必应学术
    8. 方伟,陈明强,李有宁,马振华,赵旺,温为庚,邓正华,于刚,王雨. 凸加夫蛤(Gafrarium tumidum)形态性状对体质量性状的相关性及通径分析. 中国渔业质量与标准. 2022(02): 47-53 . 百度学术
    9. 陈健,郭丹,翟子钦,喻达辉,白丽蓉. 西施舌形态性状与体质量性状的相关性分析. 南方水产科学. 2021(01): 45-51 . 本站查看
    10. 方伟,周胜杰,赵旺,杨蕊,胡静,于刚,马振华. 黄鳍金枪鱼5月龄幼鱼形态性状对体质量的相关性及通径分析. 南方水产科学. 2021(01): 52-58 . 本站查看
    11. 魏海军,邓正华,陈明强,李有宁,王雨,孙静,王继金. 靓巴非蛤形态性状对体质量的影响. 水产科学. 2021(02): 233-238 . 百度学术
    12. Dan GUO,Jian CHEN,Ziqin ZHAI,Tongtong REN,Jijin WANG,Lirong BAI,Dahui YU. Analysis on the Effects of Morphological Traits of Lutraria sieboldii on Its Body Mass Trait. Agricultural Biotechnology. 2021(04): 71-76+103 . 必应学术
    13. 信炳龙,吴彪,周丽青,杨增光,孙秀俊,田吉腾,刘志鸿,杨爱国. 4个不同地理群体魁蚶主要可量性状特征分析. 海洋渔业. 2021(06): 652-660 . 百度学术
    14. 韩森荣,李春茂,李婷婷,孙继红,邹雯静,赵谭军,湛垚垚,常亚青. 皮氏蛾螺形态性状对体质量与软体部质量的相关性及通径分析. 大连海洋大学学报. 2021(06): 976-984 . 百度学术
    15. 田传远,夏珮伦,张嘉荣,于瑞海,郑小东,顾忠旗. 疣荔枝螺形态性状对质量性状的影响. 中国海洋大学学报(自然科学版). 2020(02): 37-44 . 百度学术
    16. 梁健,王俊杰,郭永军,李永仁,闫喜武. 不同地理群体菲律宾蛤仔表型性状的相关性与通径分析. 水产科学. 2020(01): 40-47 . 百度学术
    17. 邵艳卿,方军,田野,滕爽爽,张雷雷,柴雪良. 泥蚶生长性状与SSR标记的相关性. 水产学报. 2020(05): 827-835 . 百度学术
    18. 韦嫔媛,李蔚,张兴志,李琼珍,何苹萍,卓晓菲,官俊良,赵文彬,张立,彭金霞. 不同规格香港牡蛎壳形态性状对重量性状的影响. 南方农业学报. 2020(04): 961-967 . 百度学术
    19. 鲍虞园,叶国玲,颉晓勇. 中国鲎人工繁育及1龄稚鲎形态性状对体质量的影响. 渔业科学进展. 2020(04): 77-84 . 百度学术
    20. 陈健,白丽蓉,罗会,喻达辉. 2种贝龄合浦珠母贝数量性状的相关与通径分析. 南方农业学报. 2020(10): 2557-2564 . 百度学术
    21. 陈金辉,冼昶华,罗月红,林曼芬. 华贵栉孔扇贝Akirin 2基因的克隆与表达分析. 基因组学与应用生物学. 2019(09): 3952-3959 . 百度学术
    22. 陈亭君,何旭盟,申玉春,栗志民. 20月龄尖紫蛤壳形态性状对体质量的影响. 广东海洋大学学报. 2019(06): 23-29 . 百度学术
    23. 魏海军,邓正华,陈明强,王继金,李有宁,王雨. 棕带仙女蛤数量性状的相关与通径分析. 南方水产科学. 2019(06): 34-40 . 本站查看
    24. 张雷雷,滕爽爽,李腾腾,邵艳卿,方军. 不同月龄青蛤形态性状对活体质量的影响分析. 海洋科学. 2019(12): 74-80 . 百度学术
    25. 陈明强,魏海军,李有宁,邓正华,王雨,陈旭,孙静,马振华. 野生企鹅珍珠贝形态性状对质量性状的影响. 中国渔业质量与标准. 2019(06): 48-56 . 百度学术
    26. 巫旗生,曾志南,宁岳,祁剑飞,郑雅友,罗娟. 钝缀锦蛤形态性状对活体质量的影响. 水产科学. 2018(01): 110-114 . 百度学术
    27. 王潇,曹善茂,印明昊,刘刚,王尧,邹建威. 不同贝龄岩扇贝数量性征的相关性及通径分析. 河北渔业. 2018(02): 23-28+38 . 百度学术
    28. 赵旺,江淼,陈明强,林凤昊,杨蕊,于刚,孟祥君,马振华. 离岸养殖与陆基养殖尖吻鲈形态性状与体质量的相关性研究. 海洋学报. 2018(08): 53-62 . 百度学术
    29. 巫旗生,宁岳,曾志南,祁剑飞,郭香,贾圆圆. 不同贝龄“金蛎1号”福建牡蛎数量性状的相关性和通径分析. 厦门大学学报(自然科学版). 2018(01): 72-78 . 百度学术
    30. 赵旺,杨蕊,胡静,马振华,于刚,王理. 斜带石斑鱼形态性状与体质量的相关性和通径分析. 水产科学. 2017(05): 591-595 . 百度学术
    31. 赵旺,杨蕊,胡静,杨其彬,马振华,于刚. 5月龄斜带石斑鱼形态性状对体质量影响的通径分析. 大连海洋大学学报. 2017(05): 557-562 . 百度学术
    32. 赵旺,胡静,马振华,于刚,杨蕊,王理. 尖吻鲈幼鱼形态性状对体质量影响的通径分析及生长曲线拟合. 南方农业学报. 2017(09): 1700-1707 . 百度学术
    33. 赵旺,严俊贤,马振华,于刚,杨蕊,王理. 3月龄斜带石斑鱼形态性状对体质量的影响. 河南农业科学. 2017(08): 152-155+160 . 百度学术
    34. 赵旺,于刚,王江勇,严俊贤,杨蕊,吴开畅. 7月龄方斑东风螺形态性状对体质量的通径分析. 海洋科学. 2017(11): 82-88 . 百度学术
    35. 杨蕊,赵旺,张欣,吴达泮,吴开畅,黄海. 华贵栉孔扇贝两个群体的养殖效果评价及通径分析. 水产科技情报. 2017(01): 20-24 . 百度学术
    36. 郭奕惠,刘宝锁,范嗣刚,张博,陈晓玲,喻达辉. 合浦珠母贝选育组和对照组生长性状相关分析. 上海海洋大学学报. 2017(02): 212-220 . 百度学术
    37. 郑关超,吴海燕,郭萌萌,赵春霞,付树林,谭志军,翟毓秀. 虾夷扇贝形态性状对活体质量的影响. 中国渔业质量与标准. 2016(05): 1-6 . 百度学术
    38. 陆雅凤,赵晟,徐梅英,吴常文. 东极厚壳贻贝养殖群体表型性状的相关与通径分析. 安徽农业科学. 2015(03): 147-150 . 百度学术
    39. 李莉,郑永允,徐科凤,邱兆星,郭萍萍. 不同贝龄毛蚶壳形态性状对体质量的影响. 海洋科学. 2015(06): 54-58 . 百度学术
    40. 谭才钢,刘宝锁,张东玲,牛志凯,张博,陈明强,范嗣刚,姜松,黄桂菊,李有宁,陈素文,喻达辉. 合浦珠母贝主要形态性状与体质量的灰色关联分析. 南方水产科学. 2015(02): 35-40 . 本站查看
    41. 刘超,刘敏,刘志刚. 华贵栉孔扇贝育种研究进展与展望. 水产养殖. 2014(11): 23-27 . 百度学术
    42. 郭华阳,陈明强,王雨,江世贵,张殿昌,杨其彬,李有宁,朱李春,吴开畅. 黄边糙鸟蛤野生群体主要经济性状间的相关性及通径分析. 南方水产科学. 2013(02): 1-8 . 本站查看
    43. 杨彬,谢恩义,贾柽. 北部湾长肋日月贝形态性状对活体质量的影响分析. 水产养殖. 2013(07): 14-18 . 百度学术
    44. 陈丽梅,刘利华,秦传新,邢克智,郭永军,闫芃. 渤海地区毛蚶形态性状对活体重的影响效果. 安徽农业科学. 2012(28): 13813-13814 . 百度学术
    45. 黄小林,吕国敏,刘付永忠,李涛,蔡云川,马志洲,黄忠. 30日龄青龙斑形态性状对体质量影响的通径分析. 广东农业科学. 2012(21): 139-143 . 百度学术
    46. 郝伟,徐国成,庞作宽,徐加涛,许星鸿. 毛蚶壳性状对体质量和软体部质量的影响效果分析. 淮海工学院学报(自然科学版). 2012(03): 81-87 . 百度学术

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出版历程
  • 收稿日期:  2010-03-22
  • 修回日期:  2010-04-13
  • 刊出日期:  2011-02-04

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