Evaluation of uncertainty for detection of Quinolones residues in aquatic products by HPLC-MS/MS
-
摘要:
文章建立了液质联用法检测水产品中喹诺酮类药物残留量结果的不确定度评估数学模型，对测量过程中的不确定度来源进行分析评定，计算各不确定度分量、相对合成不确定度和扩展不确定度，得到喹诺酮类药物的不确定度报告。分析结果显示，该测量过程产生的不确定度主要来源于液质联用仪和标准工作液配置引入的不确定度。
Abstract:We establish a mathematical model for evaluation of the uncertainty of detecting Quinolones residues in aquatic products by high performance liquid-MS/MS (HPLC-MS/MS), and analyze the sources of uncertainty in determination. By calculating the components of all uncertainties, relative combined standard uncertainty and expand uncertainty, we obtain a report of uncertainty of Qinolones. The results show that the main source of the uncertainty comes from HPLC-MS/MS and preparation of standard solution.
-
Keywords:
- measurement of uncertainty /
- HPLC-MS/MS /
- Quinolones /
- evaluation
-
香港巨牡蛎(Crassostrea hongkongensis)旧称“近江牡蛎”(Ostrea rivrlaris), 主要分布和养殖于华南沿海咸淡水水域，其他国家和地区目前均未发现，具有明显的地方特色。香港巨牡蛎的命名是最近由相关学者通过分子系统学和形态学分析重新订名得以确定[1]，华南沿海的“白肉蚝”实际就是该种类[2]。目前，该种类已成为中国南部沿海最主要的牡蛎养殖种类，生长快速，个大肉肥，具有比其他种类如太平洋牡蛎(C.gigas)、褶牡蛎(O.plicatula)等更大的市场价值。据统计，近年来仅广东省年产量已经达到60多万t，产值超过30亿元[3-4]，是华南沿海支柱性水产品之一。
与大多数水产经济种类一样，该牡蛎的养殖正朝向高密度和规模化的趋势发展，生长速度趋缓、抵病力减弱和上市规格偏小等种质衰退迹象已开始显现。因此，对牡蛎的数量遗传和选择育种的研究显得尤为迫切，而通径分析可为选择育种提供有价值的性状选择信息。产量与出肉率是所有数量性状中最重要的经济性状。数量性状遗传特点是性状受多个微效基因控制，各数量性状之间存在遗传基础上的密切联系。故查明各数量性状之间的相互关系、形态性状对重要经济性状的决定系数大小等，对于选择育种具有重要的参考和指导价值。通径分析方法已开始应用在水产贝类育种上。郑怀平等[5]和刘志刚等[6]对华贵栉孔扇贝(Chlamys nobilis)产量及闭壳肌大小进行了通径分析；孙秀俊等[7]和常亚青等[8]对虾夷扇贝(Patinopecten yessoensis)活体质量分别进行了研究；其他贝类如紫石房蛤(Saxidomus purpuratus)[9]、海湾扇贝(Argopecten irridians)[10]、马氏珠母贝(Pinctada maxima)[11-12]和青蛤(Cyclina sinesis)[13]也有相关的报道。
国内外对牡蛎的相关研究也有报道。TORO和NEWKIRK[14]报道了欧洲牡蛎(O.edulis)壳长与壳高的关系；TORO等[15]分析了智利牡蛎(O.chilensis)壳长和体质量的关系；孙泽伟等[16]对近江牡蛎产量、肉质量与其他性状关系进行分析，认为相比其他形态性状，壳高对其的直接影响最大。由于大多数水产养殖种类存在性别差异，目前有关牡蛎数量性状或者数量性状相互关系方面是否存在性别差异尚未见报道。结合性别差异探明数量性状间的相互关系，对亲本选择和提高育种效率无疑具有更重要的意义。此研究采用通径分析方法对湛江沿海香港巨牡蛎按雌、雄性别分别对体高、体长、体宽、体质量及肉质量5个经济性状进行分析，根据性别建立不同的体质量与肉质量的回归方程，为该种类的选择育种提供重要的理论指导和参考依据。
1. 材料与方法
1.1 材料
此试验选用的牡蛎均取自湛江养殖场3龄的性成熟群体，其中雄性75个、雌性95个。取样时间是2009年7月12日。
1.2 方法
1.2.1 数据测定
所有样品在各数量性状测量前，须清除其表面附着生物，用纱布吸收壳表面、壳沿和软体部表面水分，尽量使测量数据接近真实值。长度测量采用游标卡尺(精确到0.02 mm)；质量测量采用电子天平(精确度为0.01 g)。
1.2.2 分析方法
用SPSS 13.0统计软件对试验数据进行处理，包括正态检验、统计描述和逐步回归分析(stepwise)等，然后对全质量和肉质量进行通径分析和决定系数计算。
全质量(y1)和肉质量(y2)的回归方程采用的线性模型:
$$ y=b_0+b_1 x_1+b_2 x_2+\cdots b_i x_i $$ (1) 式中y为因变量，b0为常数项，bi为自变量，xi为对应的偏回归系数。
由于偏回归系数bi是有单位属性的，无法进行比较，因此对bi的分子、分母分别除以y和xi的标准差，得xi到因变量y的直接通径系数, 即通径系数
$$ P_{y, x_i}=b_i \sigma_{x_i} / \sigma_y $$ (2) 各性状之间的相关系数计算公式为：
$$ r_{x y}=\frac{\sum\limits_{i=1}^n\left(x_i-\bar{x}\right)\left(y_i-\bar{y}\right)}{\sqrt{\sum\limits_{i=1}^n\left(x_i-\bar{x}\right)^2\left(y_i-\bar{y}\right)^2}} $$ (3) 由通径分析理论可知，任一自变量xi与因变量y之间的简单相关系数(rxy) =xi与y之间的直接通径系数(Py, xi) +所有xi与y的间接通径系数，任一自变量xi对y的间接通径系数=相关系数(rij)×通径系数(Pj, y)，即
$$ P_{x_i, x_j}=r_{i_j} P_{j, y}(i \neq j) $$ (4) 决定系数(determination coefficient)是表示原因变量对结果变量的相对决定程度的系数，通常用字母d表示，由通径系数的平方算得，因此也有直接决定系数和间接决定系数之分。容易推导出其计算公式分别是：
总的决定系数用R表示，那么:
$$ R=r_{i j}^2 $$ (5) 直接决定系数:
$$ d_i=P_{i, y}^2 $$ (6) 间接决定系数:
$$ d_{i j}=2 r_{i j} P_{i, y} P_{j, y} $$ (7) 2. 结果
2.1 各数量性状大小分析
对产量性状(全质量、肉质量)进行正态性检验，全质量与肉质量均符合正态分布，故适合直接进行回归分析。所选香港巨牡蛎雌、雄不同组的数量性状参数见表 1，可以看出3龄的雌、雄性之间未见明显差异，其中各性状的变异系数在12%~29%范围内，变异系数大小顺序为肉质量＞全质量＞体宽＞体高＞体长。数量性状变异系数的大小是选择育种的重要参考依据，变异越大，选择的潜力也越大。
表 1 各数量性状的表型统计量Table 1. Phenotypic statistics of various quantitative traits参数
parameter体高/mm
body height体长/mm
body length体宽/mm
body width全质量/g
total weight肉质量/g
meat weight平均数 mean 107.86(20.75) 68.38(69.61) 52.5(50.37) 171.51(177.08) 20.75(18.75) 标准差 standard deviation 16.74(14.09) 8.75(9.07) 9.92(9.52) 44.45(41.40) 6.08(5.41) 变异系数/% coefficent of variation 15.52(13.50) 12.80(13.03) 18.90(18.90) 25.92(23.38) 29.30(28.85) 注：雄性75个，雌性95个；括号内为雌性参数
Note: 75 males, 95 females；data in brackets are female′s parameters2.2 相关性分析
雌性群体中，高与长、宽相关不显著外，其他均相关显著(P＜0.05)。2个不同性别群体，肉质量与全质量相关性都最大(雄性0.820，雌性0.682)，具极显著相关关系，其次是体高与全质量(雄性0.654，雌性0.654) (表 2)。
表 2 各性状之间的表型相关Table 2. Phenotypic correlation coefficients between various traits样品
samples性状
traits高/mm
height长/mm
length宽/mm
width全质量/g
total weight肉质量/g
meat weight雄性 male 高height 1.000 0.349* 0.127* 0.654** 0.549* 长 length 1.000 0.451* 0.600** 0.636** 宽 width 0.605** 0.681** 全质量 total weight 1.000 0.820** 肉质量 meat weight 1.000 雌性 female 高 height 1.000 0.089 -0.047 0.654** 0.202* 长 length 1.000 0.237* 0.450** 0.488** 宽 width 0.225* 0.721** 全质量 total weight 1.000 0.682** 肉质量 meat weight 1.000 注：*.相关性显著(P＜0.05); * *.相关性极显著(P＜0.001)
Note: *.significant correlation (P＜0.05); * *. very significant correlation (P＜0.001)就肉质量来看，肉质量与体宽的关系比全质量与体宽更密切、相关程度更强。虽然雄性组中与肉质量相关最大的是全质量(0.820)，其次才是体宽(0.681)，但雌性组中体宽与肉质量的相关性最大(0.721)，其次是全质量(0.682)。这种相关关系反映了各性状之间的直接与间接相关的总和。如果针对于定向选择育种，有必要对这种相关关系作进一步分解。
2.3 对产量性状的回归分析
2.3.1 对全质量的回归分析
对全质量运用逐步回归分析法，淘汰未达到显著水平的数量性状得到结果见表 3。雄性群体中肉质量和体高性状对全质量影响显著(P＜0.001)，雌性群体中体高与体长对全质量的影响均极显著(P＜0.001)。标准偏回归系数为对应性状对体质量的通径系数，还给出了各自变量的偏回归系数、方程截距以及相对应的显著性检验。最后得出雌、雄不同组的全质量的线性回归方程分别是：
雄性：
$$ y_{\mathrm{mf} \mathrm{w}}=-12.094+4.825 x_{\mathrm{mb-w}}+0.774 x_{\mathrm{mh}}$ $\left(R^2=0.731\right) $$ 其中ym-fw为雄性全质量(g)，xmb-w为雄性肉质量(g)，xmh为雄性体高(mm)。
雌性：
$$ y_{\mathrm{f}-\mathrm{fw}}=-200.168+2.055 x_{\mathrm{fh}}+2.337 x_{\mathrm{fL}}$ $\left(R^2=0.688\right) $$ 其中yf-fw为雌性全质量(g)，xfh、xfL分别为雌性体高、体长(mm)。
显著性检验结果表明，以上自变量的偏回归系数的显著性均小于0.05, 与因变量之间存在显著性差异，因此回归方程具有实际统计意义。
对全质量的回归过程中存在性别差异，在雄性组中参与回归的自变量是肉质量与体高；而雌性组中是体高与体长，且其标准回归系数都不同(表 3)。
表 3 形态性状对全质量的回归分析Table 3. Regression analysis of morphological traits on total weight样品
samples变量
variable偏回归系数
partial regression coefficient标准回归系数
standard regression coefficientt 统计
t stat.显著性
sig.雄性 male 常数 constant －12.094 肉质量 meat weight 4.825 0.660 5.100 0.000 高 height 0.774 0.292 2.255 0.024 雌性 female 常数constant －200.168 高 height 2.055 0.699 7.158 0.000 长 length 2.337 0.512 5.243 0.000 2.3.2 对肉质量的回归分析
对雄性肉质量回归分析，发现全质量与体宽对肉质量产生显著影响，其中全质量影响最大(直接通径系数0.643)；雌性肉质量回归分析，发现对肉质量产生显著影响的因素有体长、体宽和全质量3个(表 4)，其中体宽影响最大(通径系数0.611)。另外，所有偏回归系数显著性检验均达到显著或极显著水平，因此可建立它们的多元线性回归方程：
雄性：
$$ x_{\mathrm{mb}-\mathrm{w}}=-3.716+0.088 y_{\mathrm{m}-\mathrm{fw}}+0.179 x_{\mathrm{mw}}$ $\left(R^2=0.726\right) $$ 其中xmb-w为雄性肉质量(g)，ym-fw为雄性体质量, xmw为雄性体宽(mm)。
雌性：
$$ x_{\mathrm{fb}-\mathrm{w}}=-14.038+0.14 x_{\mathrm{fl}}+0.347 x_{\mathrm{fw}}+$ $0.031 y_{\mathrm{f}-\mathrm{fv}}\left(R^2=0.670\right) $$ 其中xfb-w、yf-fw分别为雌性肉质量、全质量(g)，xfl、xfw为雌性体长、体宽(mm)。
表 4 形态性状对肉质量的回归分析Table 4. Regression analysis of morphological traits on meat weight样品
samples变量
variable偏回归系数
partial regression coefficient标准回归系数
standard regression coefficientt 统计
t stat.显著性
sig.雄性 male 常数 constant -3.716 全质量 whole total weight 0.088 0.643 4.690 0.000 宽 width 0.179 0.292 2.131 0.014 雌性 female 常数 constant -14.038 长 length 0.141 0.236 2.054 0.018 宽 width 0.347 0.611 5.792 0.000 全质量 whole total weight 0.031 0.238 2.070 0.017 对肉质量的回归分析，可以看出雌、雄不同性别组各自回归的变量不同。雄性组中全质量与体宽是影响肉质量的主要变量；雌性组中体长、体宽与全质量是影响肉质量的主要因素。
2.4 通径分析
2.4.1 对全质量的通径分析
对雄性全质量影响最大的是肉质量，相关系数达0.820，其中直接影响(通径系数)达0.660，通过体高的间接影响(间接通径)是0.160；其次是体高，相关系数为0.654，其中直接影响(通径系数)是0.292，通过肉质量的间接影响(间接通径)是0.362(表 5)。体长与体宽的影响相对较小，在逐步回归过程中被剔除，其对全质量的直接或间接影响见表中括号所标识数值。雌性种群而言，对全质量影响最大的是体高(相关系数0.654，直接通径系数0.699)，其次是体长(相关系数0.450，直接通径系数0.512)。体宽与肉质量对全质量的影响在逐步回归分析过程中被剔除，其影响在表中用括号标识出。
表 5 各表型性状与全质量的通径分析Table 5. Path analysis of phenotypic traits on total weight样品
samples性状
traits相关关系
correlation直接影响
direct effect间接影响 indirect effect ∑
(total)高
height长
length宽
width肉质量
meat weight雄性 male 高 height 0.654** 0.292 0.442 (0.046) (0.034) 0.362 (长)(length) 0.600** 0.133 (0.641) (0.102) (0.120) (0.419) (宽)(width) 0.605** 0.265 (0.547) (0.037) (0.060) (0.450) 肉质量 meat weight 0.820** 0.660 0.425 0.160 (0.085) (0.181) 雌性 female 高 height 0.654** 0.699 -0.026 -0.045 (-0.007) (0.026) 长 length 0.450* 0.512 0.036 -0.062 (0.035) (0.063) (宽)width 0.225* 0.149 (0.182) (-0.033) (0.121) (0.093) (肉质量)meat weight 0.482** 0.129 (0.498) (0.141) (0.250) (0.107) 注：括号中的性状是在回归中被剔除的性状，为了方便比较相关系数和直接通径而保留，无回归统计意义, 后表同此
Note: Traits in brackets are reserved for better comparison between correlation coefficient and direct path, which has no statistical significance for regression analysis, so they are rejected in regression analysis.The same case in the following tables.2.4.2 对肉质量的通径分析
雄性群体中对肉质量影响最大的是全质量，相关系数达0.820，直接通径系数0.643；其次是体宽，相关系数为0.681，直接通径系数0.292，通过全质量的间接通径系数达0.389。雌性群体中对肉质量影响显著的是体长、体宽、全质量，其中体宽影响最大，相关系数为0.721，直接通径系数为0.611；其次为体长，相关性方面，全质量比体长影响略小(体长0.488＞全质量0.480)，但直接通径系数全质量比体长影响略大(体长0.236 < 全质量0.238) (表 6)。数量性状体高与体长在雄性肉质量的逐步回归分析中被剔除，其对肉质量的影响分析用括号标识出；体高性状同样在雌性肉质量的回归分析中被剔除，其影响值以括号标识。
表 6 各表型性状与肉质量通径分析Table 6. Path analysis of phenotypic traits on meat weight样品
samples性状
traits相关关系
correlation直接影响
direct effect间接影响 indirect effect ∑
(total)高
height长
length宽
width肉质量
meat weight雄性 male (高)(height) 0.549* 0.200 (0.523) (0.066) (0.037) (0.421) (长)(length) 0.636** 0.188 (0.587) (0.070) (0.132) (0.386) 宽 width 0.681* 0.292 0.499 (0.025) (0.085) 0.389 全质量 total weight 0.820** 0.643 0.420 (0.131) (0.113) 0.177 雌性 female (高)(height) 0.202* (0.258) (0.106) (-0.021) (-0.029) (0.156) 长 length 0.488** 0.236 0.229 (-0.023) 0.145 0.107 宽 width 0.721** 0.611 0.097 (-0.012) 0.056 0.054 全质量 total weight 0.480** 0.238 0.412 (0.169) 0.106 0.137 2.5 对产量性状的决定程度分析
2.5.1 对全质量的决定因子及决定程度分析
表 7中对角线上为对应性状直接对体质量中的决定系数，其余为表中其他相应性状间接产生的决定系数。从表中看出雄性组中对体质量直接决定程度最大的是肉质量(0.436)，其他依次为体高、体宽、体长。就间接决定系数而言，体宽通过肉质量的间接决定系数最大(0.236)，剔除体长和体宽，体高与肉质量总的决定系数R2=0.731，说明雄性体质量主要由体高与肉质量决定。雌性组中对全质量直接决定系数最大的是体高(0.489)，其次是体长(0.262)；间接决定系数最大的是体长通过肉质量(0.064)。逐步回归剔除体宽与肉质量，体高与体长对体质量总的决定系数R2=0.688。
表 7 各性状对全质量的决定系数Table 7. Determination coefficient of traits on total weight样品
samples变量
variable体高
height体长
length体宽
width肉质量
meat weight雄性 male 体高 height 0.085 0.027 0.020 0.212 (体长)(length) 0.018 0.032 0.112 (体宽)(width) 0.070 0.238 肉质量 meat weight 0.436 雌性 female 体高 height 0.489 0.064 0.010 0.036 体长 length 0.262 0.036 0.064 (体宽)(width) 0.022 0.028 (肉质量)(meat weight) 0.017 2.5.2 对肉质量的决定因子及决定程度分析
雄性组各数量性状中对肉质量直接决定程度最大的是全质量，决定系数为0.413，其他依次是体宽、体高、体长；间接决定系数而言，对肉质量决定最大的是体宽通过全质量，其间接决定程度为0.227(表 8)。逐步回归剔除体高与体长后，全质量与体宽对肉质量总的决定系数R2=0.726。雌性组中对肉质量直接决定程度最大的是体宽，决定系数为0.373，其他依次是体宽、体高、全质量、体长。就间接决定系数而言，对肉质量决定最大的是体高，通过全质量，其间接决定程度为0.080，逐步回归剔除体高，其余3个性状对肉质量的总决定程度R2=0.670。
表 8 各性状对肉质量的决定系数Table 8. Determination coefficient of traits on meat weight样品
samples变量
variable体高
height体长
length体宽
width全质量
total weight雄性 male (体高)(height) 0.040 0.026 0.015 0.168 (体长)(length) 0.035 0.050 0.145 体宽 width 0.085 0.227 全质量 total weight 0.413 (体高)(height) 0.067 0.011 -0.015 0.080 雌性 female 体长 length 0.056 0.068 0.051 体宽 width 0.373 0.065 全质量 total weight 0.057 3. 讨论
3.1 多元回归分析的应用价值
多元回归分析是研究各形态性状对目标经济性状影响效果分析的常用手段，可以在各种错综复杂的关系中清晰了解各形态指标对经济性状的决定作用大小，方便研究者抓住主要矛盾，为选择育种提供高质量信息。香港巨牡蛎各表型性状的相关是各数量性状间错综关联的综合表现，可以分解为直接相关和间接相关关系，多元回归分析正是研究数量性状相互关系及将其剖分为直接和间接组分的有力手段。现该分析方法已广泛应用于动、植物相关研究中，在水产方面的应用也有不少报道[14-17]。贝类方面，国内外学者也已有许多研究报道[14-15]，但在同种类中针对不同特征种群的通径分析，仅对海湾扇贝、虾夷扇贝和马氏珠母贝有相关报道[7, 10, 12]。在香港巨牡蛎中针对不同性别群体还未见相关的研究报道。
通径系数是选择育种中重要环节之一，雌、雄亲本的选择对选择育种的效率至关重要。此研究以性成熟阶段、性别不同的香港巨牡蛎为研究对象，对其数量性状特点及其相关关系进行了剖析。研究结果表明，所研究的5个数量性状中，牡蛎的各性状变异系数都较大(12%~29%)，这可能是由于牡蛎不同于其他贝类，其形态更多变，但也说明了该种类具备较多的遗传变异，存在通过选择育种达到种类改良的巨大潜力。但就产量性状(全质量和肉质量)而言，回归分析可以剔除对其直接影响不显著的数量性状。正如该研究中雌、雄不同群体的通径分析结果：雌性全质量的相关系数大小顺序是高＞肉质量＞长＞宽，然而真实的直接相关关系最大是体高，其次是体长，肉质量与全质量的相关主要是通过体长和体高间接实现。因此, 雌性全质量的回归方程为：yf-fw=-200.168+2.055 xfh+2.337xfL(R2=0.688)，其中yf-fw为雌性全质量(g)，xfh、xfL分别为雌性体高、体长(mm)。
3.2 不同性别其他数量性状对产量性状的影响
相关分析的结果揭示，肉质量与体高是产量性状全质量重要的影响性状，性别差异不明显；但就肉质量(肉质量)而言，体宽、全质量对肉质量的影响大且存在性别差异, 雄性组中对肉质量的影响顺序是全质量＞体宽＞体长＞体高，雌性组是体宽＞全质量＞体长＞体高。从形态性状对产量性状的影响看，形态性状中体高对全质量的影响最大，体宽对肉质量的影响最大，表明最能决定肉质量大小的是全质量和牡蛎的壳内容积，体宽比体高和体长可能更能影响壳内容积，因此，也更能影响质量(肉质量)大小。
根据2种产量性状(全质量、肉质量)的回归分析结果，就全质量而言，体高在2个不同性别组中均为重要的影响因素，性别带来的差异在于对雄性全质量，排在第一重要位置的是肉质量，其次是体高；对雌性全质量，体长性状排第一，其次是体高。就肉质量而言，全质量和体宽对于2种性别都具有重要意义，不同的是雌性组中除全质量和体宽性状外，体长与肉质量偏回归系数也达到显著相关水平，而雄性组中则无。这与孙泽伟等[16]对近江牡蛎养殖群体的结果不同，他们认为就产量性状而言，体高、体长和体宽都与其显著相关，并共同构建回归方程。造成与孙泽伟等的结论差异的原因可能有：1)他们自变量仅有3个形态性状，此研究中对应的质量性状(全质量或肉质量)参与了回归分析；2)此研究的试验材料是香港巨牡蛎中性腺成熟群体，对于性腺高度发育的个体，可能会因为性腺组织致密度与平常其他组织的致密度不同从而改变肉质量所占个体全质量的比例，同时雌、雄性腺组织的内部结构不同或者自身发育进度不同也可能导致雄性和雌性参数回归时存在性别上的差异。
通径分析结果表明，对全质量或肉质量产生直接影响的性状中存在性别差异。对于全质量，雄性组直接通径系数大小排序是肉质量＞体高＞体宽＞体长；雌性组则是体高＞体长＞体宽＞肉质量，体高对于2种性别的全质量都十分重要，达到显著水平；对于肉质量，雄性组是全质量＞体宽＞体高＞体长，雌性组为体宽＞体高＞全质量＞体长，但体宽对于2种性别的肉质量都具有重要意义，也达到显著水平。以体宽(即日常所说的凹凸程度)和体质量作为选育指标对于提升肉质量(出肉率)意义重大。这与在美国马里兰州的美州牡蛎(C.virginica)快速生长系——瓦尔德系(Wilde line)的性状特点完全吻合(该品系牡蛎的壳凹大，即壳宽)[21]。从其他数量性状对质量性状的决定程度分析中也可以得出相似的结论。因此，在未来选择育种应用中可以根据具体需要提高哪种产量性状而做不同选择。
总之，在不同性别组分别对全质量和肉质量进行回归分析得到结论：不同性别组中产量性状的通径大小存在性别差异；在产量性状回归中全质量与肉质量对其他性状的回归时存在差异。具体应用在全质量选育时，雌性组以选择体高协同体长性状、雄性组以选择体高协同肉质量为佳；而对肉质量选育时，雌性以选择体宽协同全质量、雄性以选择全质量协同选择体宽最优。
-
表 1 19种标准物质的来源、纯度及扩展不确定度
Table 1 Source, purity and expand uncertainty of 19 standard substances
标准品standard substance 来源source 纯度/% purity 扩展不确定度/% expand uncertainty 噁喹酸Oxolinic acid 德国Dr.Ehrenstofer 99.0 0.5 氟甲喹Flumequin 德国Dr.Ehrenstofer 99.0 0.5 诺氟沙星Norfloxacin 德国Dr.Ehrenstofer 99.5 0.5 依诺沙星Enoxacin 美国Sigma-Aldrich 99.5 0.5 环丙沙星Ciprofloxacin 德国Dr.Ehrenstofer 95.0 1.0 培氟沙星Pefloxacin 美国Sigma-Aldrich 99.0 0.5 洛美沙星Lomefloxacin 美国Sigma-Aldrich 99.0 0.5 丹诺沙星Danofloxacin 德国Dr.Ehrenstofer 94.0 1.0 恩诺沙星Enrofloxacin 德国Dr.Ehrenstofer 99.0 0.5 氧氟沙星Ofloxacin 德国Dr.Ehrenstofer 99.0 0.5 沙拉沙星Sarafloxacin 德国Dr.Ehrenstofer 94.0 1.0 司帕沙星Sparfloxacin 德国Dr.Ehrenstofer 99.0 0.5 双氟沙星Difloxacin 德国Dr.Ehrenstofer 99.0 0.5 西诺沙星Cinoxacin 德国Dr.Ehrenstofer 99.0 0.5 萘啶酸Nalidixic 德国Dr.Ehrenstofer 99.0 0.5 奥比沙星Obifloxacin 德国Dr.Ehrenstofer 99.0 0.5 麻保沙星Marbofloxacin 德国Dr.Ehrenstofer 98.5 0.5 氟罗沙星Fleroxcacin 德国Dr.Ehrenstofer 99.0 0.5 吡哌酸Pipemidic 德国Dr.Ehrenstofer 99.0 0.5 
下载: 导出CSV
表 2 噁喹酸加标回收率及RSD
Table 2 Addition standard recovery and RSD of Oxolinic acid
平行测定次数paralleled measure times 平均回收率/% average recovery 相对标准偏差/% RSD 1 2 3 4 5 6 回收率/% recovery 82.2 82.4 83.0 82.0 83.4 81.4 82.4 0.80
下载: 导出CSV
表 3 加标回收引入的相对不确定度
Table 3 Relative uncertainty by addition standard recovery
药物名称drug 相对标准不确定度relative standard uncertainty 药物名称drug 相对标准不确定度relative standard uncertainty 氟甲喹Flumequin 0.039 8 沙拉沙星Sarafloxacin 0.017 1 噁喹酸Oxolinic acid 0.004 0 司帕沙星Sparfloxacin 0.051 4 诺氟沙星Norfloxacin 0.037 1 双氟沙星Difloxacin 0.024 7 依诺沙星Enoxacin 0.058 9 西诺沙星Cinoxacin 0.013 3 环丙沙星Ciprofloxacin 0.023 0 奥比沙星Obifloxacin 0.009 9 培氟沙星Pefloxacin 0.049 3 麻保沙星Marbofloxacin 0.010 1 洛美沙星Lomefloxacin 0.061 2 萘啶酸Nalidixic 0.013 1 丹诺沙星Danofloxacin 0.047 3 氟罗沙星Fleroxcacin 0.013 7 恩诺沙星Enrofloxacin 0.041 4 吡哌酸Pipemidic 0.009 4 氧氟沙星Ofloxacin 0.049 2
下载: 导出CSV
表 4 19种喹诺酮类药物的不确定度报告
Table 4 Report of uncertainty of 19 Quninolones
μg · kg-1 药物名称drug 不确定度报告(X) report of uncertainty 药物名称drug 不确定度报告(X) report of uncertainty 氟甲喹Flumequin 10.0±1.0 沙拉沙星Sarafloxacin 10.1±0.7 噁喹酸Oxolinic acid 10.0±0.4 司帕沙星Sparfloxacin 10.1±1.2 诺氟沙星Norfloxacin 10.1±1.0 双氟沙星Difloxacin 10.0±0.8 依诺沙星Enoxacin 10.1±1.3 西诺沙星Cinoxacin 10.0±0.7 环丙沙星Ciprofloxacin 10.2±0.8 奥比沙星Obifloxacin 10.1±0.7 培氟沙星Pefloxacin 10.0±1.2 麻保沙星Marbofloxacin 10.0±0.7 洛美沙星Lomefloxacin 10.1±1.4 萘啶酸Nalidixic 10.0±0.7 丹诺沙星Danofloxacin 10.1±1.2 氟罗沙星Fleroxcacin 10.0±0.7 恩诺沙星Enrofloxacin 10.0±1.0 吡哌酸Pipemidic 10.0±0.7 氧氟沙星Ofloxacin 10.1±1.2
下载: 导出CSV
-
[1] 张玉岩, 许立春. 喹诺酮类药物的合理应用[J]. 吉林医学, 2008, 29(9): 755-756. doi: 10.3969/j.issn.1004-0412.2008.09.032 ZHANG Yuyan, XU Lichun. Reasonable application of Quinolones[J]. Jilin Med, 2008, 29(9): 755-756. (in Chinese) doi: 10.3969/j.issn.1004-0412.2008.09.032
[2] 姜礼燔, 樊俊峰, 宗网华, 等. 喹诺酮类药物在鱼虾病害防治中的应用[J]. 内陆水产, 2002(12): 22-23. doi: 10.3969/j.issn.1674-9049.2002.12.018 JIANG Lifan, FAN Junfeng, ZONG Wanghua, et al. Application in disease control of fish and shrimp of Quinolones[J]. Inland Fish, 2002(12): 22-23. (in Chinese) doi: 10.3969/j.issn.1674-9049.2002.12.018
[3] 郭少忠, 吴晓君. 浅谈渔药喹诺酮类[J]. 海洋与渔业, 2008(7): 17-20. doi: 10.3969/j.issn.1672-4046.2008.07.009 GUO Shaozhong, WU Xiaojun. Talking about Quinolones[J]. Mar Fish, 2008(7): 17-20. (in Chinese) doi: 10.3969/j.issn.1672-4046.2008.07.009
[4] 国家质量技术监督局. JJF1059-1999. 中华人民共和国国家计量技术规范: 测量不确定度评定与表示[S]. 北京: 中国计量出版社, 1999. The State Bureau of Quality and Technical Supervision. JJF1059-1999. Technical norm of measurement of the People's Republic of China: evaluation and expression of uncertainty in measurement[S]. Beijing: Chinese Measurement Press, 1999. (in Chinese)
[5] 国家认可监督管理委员会. 实验室资质认定评审准则[M]. 北京: 中国计量出版社, 2006: 25-33. Certification and Accreditation Adiminstration. Accreditation criteria of laboratory aptitude identify[M]. Beijing: Chinese Measurement Press, 2006: 25-33. (in Chinese)
[6] 国家质量技术监督局计量司. 测量不确定度评定与表示指南[M]. 北京: 中国计量出版社, 2000: 23-61. The State Bureau of Quality and Technical Supervision Measurement Apartment. The expression of uncertainty in measurement guide[M]. Beijing: Chinese Measurement Press, 2000: 23-61. (in Chinese)
[7] 潘振球, 冯家力, 王春娥, 等. 气相色谱法测定结果不确定度有关问题的分析[J]. 中国卫生检验杂志, 2003, 13(6): 771-772. doi: 10.3969/j.issn.1004-8685.2003.06.064 PAN Zhenqiu, FEN Jiali, WANG Chun'e, et al. Analysis of relative question in the result uncertainty by GC[J]. Chin J Health Lab Technol, 2003, 13(6): 771-772. (in Chinese) doi: 10.3969/j.issn.1004-8685.2003.06.064
[8] 周舜元. 测量结果的不确定度及其计算[J]. 中国辐射卫生, 1998, 8(2): 124-126. ZHOU Shunyuan. Uncertainty and calculation of uncertainty[J]. Chin J Radiol Health, 1998, 8(2): 124-126. (in Chinese)
[9] 严凤, 张文刚, 李丹妮, 等. 液相色谱-串联质谱法测定动物源食品中氯霉素残留量不确定度分析[J]. 上海畜牧兽医通讯, 2008(5): 32-33. doi: 10.3969/j.issn.1000-7725.2008.05.015 YAN Feng, ZHANG Wengang, LI Danni, et al. Evaluation of uncertainty for detection of chloramphenicol residue in animal-derived food by HPLC-MS/MS[J]. Shanghai J Anim Husb Vet Med, 2008(5): 32-33. (in Chinese) doi: 10.3969/j.issn.1000-7725.2008.05.015
[10] 刘海山, 陈笑梅, 李蕾蕾, 等. 液相色谱串联质谱法测定水产品中硝基呋喃类代谢物的不确定度评定[J]. 分析试验室, 2009, 28(增刊): 187-191. https://d.wanfangdata.com.cn/periodical/Ch9QZXJpb2RpY2FsQ0hJTmV3UzIwMjQxMTA1MTcxMzA0Eg5RSzIwMDkwMjM4NjI3MhoIdG9jaHVqZjM%3D LIU Haishan, CHEN Xiaomei, LI Leilei, et al. Evaluation of uncertainty for detection of Nitrofuran residue in aquatic product by HPLC-MS/MS[J]. Chin J Anal Lab, 2009, 28(Suppl): 187-191. (in Chinese) https://d.wanfangdata.com.cn/periodical/Ch9QZXJpb2RpY2FsQ0hJTmV3UzIwMjQxMTA1MTcxMzA0Eg5RSzIwMDkwMjM4NjI3MhoIdG9jaHVqZjM%3D
[11] 洪武兴, 罗聪亮, 刘益锋, 等. 液质联用法罗非鱼中磺胺嘧啶不确定度的评定[J]. 现代食品科技, 2009, 25(11): 1369-1371. doi: 10.3969/j.issn.1673-9078.2009.11.034 HONG Wuxing, LUO Congliang, LIU Yifeng, et al. Evaluation of uncertainty for detection of sulfadiazine residue in tilapia by HPLC-MS/MS[J]. Mod Food Sci Technol, 2009, 25(11): 1369-1371. (in Chinese) doi: 10.3969/j.issn.1673-9078.2009.11.034
[12] 邓勃. 分析测定结果的不确定度[J]. 光谱仪器与分析, 2005(1): 1-10. https://d.wanfangdata.com.cn/conference/ChxDb25mZXJlbmNlTmV3UzIwMjQxMTEzMTU1MjI0Egc2MDgxMDc0Gghmbm90eGZ0MQ%3D%3D DENG Bo. Analysis of uncertainty[J]. Spectrosc Spect Anal, 2005(1): 1-10. (in Chinese) https://d.wanfangdata.com.cn/conference/ChxDb25mZXJlbmNlTmV3UzIwMjQxMTEzMTU1MjI0Egc2MDgxMDc0Gghmbm90eGZ0MQ%3D%3D
[13] 国家技术监督局. JJF196-1990. 中华人民共和国国家计量检定规程: 常用玻璃量器[S]. 北京: 中国计量出版社, 1999. The State Bureau of Technical Supervision. JJF196-1990. National metrology verification regulation of People's Republic of China: working glass container[S]. Beijing: Chinese Measurement Press, 1999. (in Chinese)
[14] 国家质量监督检验检疫总局. JJF196-2006. 中华人民共和国国家计量技术规范: 移液器[S]. 北京: 中国计量出版社, 2007. The State Administration for Quality Supervision and Inspection and Quarantine. JJF196-2006. Technical norm of measurement of the People's Republic of China: locomotive pipette[S]. Beijing: Chinese Measurement Press, 2007. (in Chinese)
-
期刊类型引用(44)
1. 巫旗生，罗娟，陈珍赐，林炫锋，祁剑飞，宁岳，郭香，罗辉玉，曾志南，葛辉. 不同月龄双线紫蛤数量性状的相关性和通径分析. 渔业研究. 2024(03): 242-247 . 
百度学术
2. 张金刚，吴怡迪，郭红会，罗相忠，邹桂伟，梁宏伟. 中华绒螯蟹亲蟹群体形态性状对体质量的影响分析. 海洋渔业. 2024(06): 758-767 . 百度学术
3. 巫旗生，周小文，宁岳，祁剑飞，郭香，罗辉玉，葛辉. 不同月龄福建牡蛎二倍体和三倍体壳型性状对体质量的影响. 福建农业科技. 2024(11): 18-24 . 百度学术
4. 赵春暖，于涛，郑言鑫，李波，王喜文，蔡忠强，王晓梅，任利群，徐帅，吴玉萍，吴楠，张明燡. 不同壳色和性别栉孔扇贝群体的性状相关性及通径分析. 中国水产科学. 2023(03): 268-283 . 百度学术
5. 胡清彪，汤爱淞，白永安，马民，李晓东. 光滑河蓝蛤形态性状对质量性状的影响. 黑龙江水产. 2023(04): 241-246 . 百度学术
6. 张钰伟，邓正华，黄星美，赵旺，温为庚，王雨，陈明强，于刚. 三亚和北海群体大珠母贝表型性状比较及通径分析. 中国渔业质量与标准. 2023(04): 24-31 . 百度学术
7. 张钰伟，邓正华，黄星美，赵旺，温为庚，王雨，陈明强，于刚. 南沙群体大珠母贝表型性状比较及通径分析. 中国渔业质量与标准. 2023(06): 19-25 . 百度学术
8. 方伟，陈明强，李有宁，马振华，赵旺，温为庚，邓正华，于刚，王雨. 凸加夫蛤(Gafrarium tumidum)形态性状对体质量性状的相关性及通径分析. 中国渔业质量与标准. 2022(02): 47-53 . 百度学术
9. 郭岳鹏，宋坚，李雯佳，郝振林，田莹，常亚青. 珠海长肋日月贝形态性状对体质量的影响. 水产养殖. 2022(08): 13-18 . 百度学术
10. 褚洪永，张建柏，张秀梅，徐晓莹，吴红伟，陈坤，于炳礼，许丰杰. 长牡蛎二倍体与三倍体壳型性状对体质量的影响分析. 海洋科学. 2022(08): 57-64 . 百度学术
11. 魏海军，邓正华，陈明强，李有宁，王雨，孙静，王继金. 靓巴非蛤形态性状对体质量的影响. 水产科学. 2021(02): 233-238 . 百度学术
12. Dan GUO，Jian CHEN，Ziqin ZHAI，Tongtong REN，Jijin WANG，Lirong BAI，Dahui YU. Analysis on the Effects of Morphological Traits of Lutraria sieboldii on Its Body Mass Trait. Agricultural Biotechnology. 2021(04): 71-76+103 . 必应学术
13. 邱齐骏，颜冬，龚守贺，王鑫，周胜福，张鹏，邓翔，刘栋梁. 丘陵山区养殖中华圆田螺主要形态性状对螺重的相关性及通径分析. 河北渔业. 2021(11): 3-6+12 . 百度学术
14. 田传远，夏珮伦，张嘉荣，于瑞海，郑小东，顾忠旗. 疣荔枝螺形态性状对质量性状的影响. 中国海洋大学学报(自然科学版). 2020(02): 37-44 . 百度学术
15. 魏海军，邓正华，陈明强，邓林琪，谭春明，李有宁，王雨，王爱民. 不同壳色合浦珠母贝生产性能评估及其雌雄群体间的差异. 南方农业学报. 2020(02): 412-420 . 百度学术
16. 韦嫔媛，李蔚，张兴志，李琼珍，何苹萍，卓晓菲，官俊良，赵文彬，张立，彭金霞. 不同规格香港牡蛎壳形态性状对重量性状的影响. 南方农业学报. 2020(04): 961-967 . 百度学术
17. 孙静，陈明强，魏海军，邓正华，李有宁，金朝焕，王继金，王雨，石承开，黄超旬. 不同地理群体合浦珠母贝双列杂交子代数量性状比较及其相关和通径分析. 南方农业学报. 2020(06): 1451-1461 . 百度学术
18. 陈健，白丽蓉，罗会，喻达辉. 2种贝龄合浦珠母贝数量性状的相关与通径分析. 南方农业学报. 2020(10): 2557-2564 . 百度学术
19. 陈健，郭丹，翟子钦，王继金，喻达辉，白丽蓉. 对角蛤形态性状对活体质量的影响效果分析. 北部湾大学学报. 2020(08): 8-14 . 百度学术
20. 邓正华，陈明强，李有宁，赵旺，郑兴，刘芊，王继金，王雨. 3种野生珍珠贝表型性状比较及通径分析. 广东农业科学. 2019(01): 122-132 . 百度学术
21. 林先鑫，邓正华，陈明强，李有宁，赵旺，于刚，王继金，王雨. 两种贝龄企鹅珍珠贝形态性状对湿重的通径分析. 南方农业学报. 2019(09): 2088-2094 . 百度学术
22. 魏海军，邓正华，陈明强，王继金，李有宁，王雨. 棕带仙女蛤数量性状的相关与通径分析. 南方水产科学. 2019(06): 34-40 . 本站查看
23. 陈明强，魏海军，李有宁，邓正华，王雨，陈旭，孙静，马振华. 野生企鹅珍珠贝形态性状对质量性状的影响. 中国渔业质量与标准. 2019(06): 48-56 . 百度学术
24. 巫旗生，曾志南，宁岳，祁剑飞，郑雅友，罗娟. 钝缀锦蛤形态性状对活体质量的影响. 水产科学. 2018(01): 110-114 . 百度学术
25. 巫旗生，宁岳，曾志南，祁剑飞，郭香，贾圆圆. 不同贝龄“金蛎1号”福建牡蛎数量性状的相关性和通径分析. 厦门大学学报(自然科学版). 2018(01): 72-78 . 百度学术
26. 邓正华，陈明强，李有宁，吴开畅，王雨. 5个地区长肋日月贝形态性状对主要经济性状的相关性和通径分析. 中国渔业质量与标准. 2018(02): 17-28 . 百度学术
27. 王祎哲，邓正华，王雨，李有宁，于刚，黄桂菊，陈明强. 合浦珠母贝不同壳色选育系F6数量性状的相关性和通径分析. 中国水产科学. 2018(05): 988-997 . 百度学术
28. 邓正华，陈明强，李有宁，吴开畅，王雨. 野生大珠母贝形态性状对湿重和壳重的相关性及通径分析. 南方农业学报. 2018(12): 2545-2550 . 百度学术
29. 韩自强，李琪. 长牡蛎壳橙品系形态性状与体质量的相关及通径分析. 中国海洋大学学报(自然科学版). 2017(12): 46-52 . 百度学术
30. 郭奕惠，刘宝锁，范嗣刚，张博，陈晓玲，喻达辉. 合浦珠母贝选育组和对照组生长性状相关分析. 上海海洋大学学报. 2017(02): 212-220 . 百度学术
31. 冷晓飞，张艳，张伟杰，刘明泰，经晨晨，宋坚. 不同性别马粪海胆壳形态性状对体质量的影响效果分析. 水产科学. 2016(04): 359-363 . 百度学术
32. 郑关超，吴海燕，郭萌萌，赵春霞，付树林，谭志军，翟毓秀. 虾夷扇贝形态性状对活体质量的影响. 中国渔业质量与标准. 2016(05): 1-6 . 百度学术
33. 严俊贤，刘宝锁，李有宁，陈明强，吴开畅，叶乐. 野生黑蝶贝表型性状对体质量的影响分析. 水产科学. 2015(09): 560-564 . 百度学术
34. 卢亚楠，王丽，丛玉婷，王连顺，杨国军. 毛蚶壳形态性状对重量性状的影响分析. 河北渔业. 2015(08): 19-24 . 百度学术
35. 谭才钢，刘宝锁，张东玲，牛志凯，张博，陈明强，范嗣刚，姜松，黄桂菊，李有宁，陈素文，喻达辉. 合浦珠母贝主要形态性状与体质量的灰色关联分析. 南方水产科学. 2015(02): 35-40 . 本站查看
36. 林先智，区又君，李加儿，温久福，王鹏飞. 盐度胁迫对遮目鱼幼鱼存活、生长及性状相关性的影响. 中国水产科学. 2015(04): 675-686 . 百度学术
37. 林清，王亚骏，王迪文，郑怀平，刘合露，孙泽伟，陈兴强. 太平洋牡蛎和葡萄牙牡蛎养殖群体数量性状比较分析. 海洋通报. 2014(01): 106-111 . 百度学术
38. 张根芳，张文府，方爱萍，叶容晖，楼昕宇. 养殖条件下不同年龄背瘤丽蚌(Lamprotula leai)数量性状的相关与通径分析. 海洋与湖沼. 2014(05): 1115-1121 . 百度学术
39. 赵永贞，陈秀荔，杨春玲，彭敏，李琼珍，罗帮，黎一键，李咏梅. 香港牡蛎精子超低温冷冻保存的研究. 西南农业学报. 2014(05): 2229-2235 . 百度学术
40. 王冲. 栉孔扇贝不同性别间重要经济性状比较及通径分析. 水产科学. 2013(08): 441-446 . 百度学术
41. 郭华阳，陈明强，王雨，江世贵，张殿昌，杨其彬，李有宁，朱李春，吴开畅. 黄边糙鸟蛤野生群体主要经济性状间的相关性及通径分析. 南方水产科学. 2013(02): 1-8 . 本站查看
42. 杨彬，谢恩义，贾柽. 北部湾长肋日月贝形态性状对活体质量的影响分析. 水产养殖. 2013(07): 14-18 . 百度学术
43. 王瑞旋，冯玉婷，冯娟，王江勇. 近江牡蛎Crassostrea hongkongensis体内细菌的周年变化及细菌产酶能力. 海洋环境科学. 2012(06): 851-854+866 . 百度学术
44. 鄢朝，顾志峰，章华忠，王嫣，石耀华，战欣，王爱民. 华贵栉孔扇贝数量性状的相关性及通径分析. 南方水产科学. 2012(03): 34-38 . 本站查看
其他类型引用(14)
计量
- 文章访问数: 3858
- HTML全文浏览量: 118
- PDF下载量: 2704
- 被引次数: 58
粤公网安备 44010502001741号
